Nymfeo, ursprünglich Neveska genannt, wurde um 1385 von Walachen-Reisenden besiedelt, die nach heftigen Kämpfen mit den Osmanen in die Berge flohen. Die Kämpfer blieben bewaffnet und autonom, direkt von der Mutter des Sultans regiert und mit reduzierten Steuern. Um 1630 wurde das Dorf zu einem Silberschmiedezentrum, das in den folgenden drei Jahrhunderten in der gesamten griechischen Region Mazedonien bekannt war. Während der Einfälle Albaniens im späten 18. Jahrhundert nahm Nymfeo Flüchtlinge aus verschiedenen Walachen-Siedlungen an, die von den Angreifern verfolgt wurden.

In Nymfeo wurden reiche Tabak- und Baumwollhändler internationalen Rufs geboren und aufgewachsen, während das Dorf seit jeher eine Basis für die meisten nationalen Kämpfe sowie Heimat für Kämpfer, Wohltäter und Wissenschaftler war. Die Einwohner von Nymfeo unterstützten aktiv die griechische Revolution von 1821, und zu der Zeit erlebte das Dorf zunehmende Aktivität durch Zusammenkünfte der Filiki Eteria, einer wichtigen Rebellenorganisation. Die Ruinen des Kommando- und Operationszentrums des griechischen Kriegshelden Pavlos Melas sind noch immer in der Siedlung vorhanden. Während des makedonischen Kampfes von 1878 spielten die Einwohner von Nymfeo eine wichtige Führungsrolle.

Zum Zeitpunkt des Ersten Weltkrieges war Nymfeo eine große Siedlung mit über 3.000 Einwohnern und 400 Kindern, die die Nikios-Schule besuchten. Während der NS-Besetzung und des griechischen Bürgerkriegs waren die Dörfer rund um das Grammos und das Vitsi-Gebirge jedoch verlassen. In den 1960er Jahren, als der Arbeitsbedarf zwingend war, verließ die Jugend das Gebiet, um in den benachbarten Städten zu arbeiten, und Nymfeo wurde allmählich verlassen, wobei seine traditionellen Häuser ruiniert wurden.

Im Jahr 1986 beschloss eine Gruppe von Bewohnern in Nymfeo, darunter prominente griechische Persönlichkeiten wie der Rechtsanwalt und Journalist Nikolaos Mertzos und der Winzer Yiannis Boutaris, auf den Spuren des Patrioten und Pioniers Nikolaos D. Rozas, dem historischen Dorf neues Leben einzuhauchen. Zu diesem Zweck wurden sie bald aktiv, suchten nach Geldgebern und begannen mit dem Wiederaufbau der Siedlung. Die alten Herrenhäuser kehrten allmählich zu ihrem ursprünglichen Glanz zurück, die zerstörten Häuser wurden wiederaufgebaut und die Gassen verwandelten sich in kunstvoll gepflasterte Straßen mit atmosphärischem Licht.

Villa Arcturia wurde 1992 am Rande der Siedlung im Ortsteil La Costa gebaut. Im selben Jahr wurde die große Wasserquelle in der Nähe gebaut, um die Versorgung mit kaltem Thermalwasser aus der Tiefe des Berges zu gewährleisten. Dieses Wasser wird als besonders vorteilhaft für den Trink- und Reinigungsgebrauch angesehen, da es heilende Eigenschaften hat.